活性染料分子中含有活性基团,能与纤维上的羧基 、氨基和羟基等发生共价键结合,可用于纤维素纤维、蛋白质纤维和锦纶等纤维染色。活性染料也有些不尽人意的地方,例如活性染料固色率不是很高,易水解;活性染料染色物在测试、使用和贮藏时会发生色变、褪色或沾色等现象;其染色物的皂洗牢度、 耐晒牢度 、耐氯漂牢度、湿摩擦牢度等都不是很理想。如何克服或改善活性染料的这些缺陷,笔者试从活性染料的染色机理和染色工艺等方面,分析活性染料固色率不高 、色牢度不良的原因,探讨提高活性染料固色率和色牢度的一些方法和途径 。
作者:罗来理 ,武美莲
01
活性染料的固色和水解
活性染料在分子结构上是由染料母体、桥基、活性基和水溶性基团 4部分组成 ,主要用于纤维素纤维染色。在碱性条件下,纤维水解生成纤维素负离子 ,能与活性染料活性基发生亲核反应 ,形成共价键 ,生成染料—纤维大分子 (称为键合反应或固色反应 )。在发生固色反应的同时 ,染液中的氢氧根离子OH▔也能与染料发生亲核反应 ,生成水解染料 (称为水解反应 )。这种水解染 料丧失了活性,不能再与纤维发生固色反应。已经与纤维素发生了键合反应的活性染料,其染料—纤维共价键也并不是很稳定的,在一定条件下也可能被水解 ,发生染料 一纤维共价键的断裂。生成的水解染料对纤维的亲和力很小,易被洗除 (水解染料上有水溶性基团),造成染色物褪色。水解染料越 多,固色率越低 ,色牢度越差,造成的污染也越严重。
02
影响活性染料固色率和色牢度的因素
2.1 影响固色率的因素
一般情况下 ,染料固色反应的速率是远大于水解反应的速率的,但当反应条件控制不当时,会使染料水解加剧 ,固色率下降。影响固色率有以下几个因素。
2.1.1 染料的直接性
染料的直接性是影响纤维对染料吸附量的主要因素。一般情况下 ,活性染料的固色率随染料直接性的增加而增加,但直接性提高到一定程度 ,固色率增加不明显,反而会造成水解染料不易被洗除 ,影响染色牢度和染色均匀性。所以染料的直接性应适当,染料的直接性主要取决于染料母体 。
2.1.2 染液的 pH值和温度
一般情况下,染液的温度升高,pH值增大,染料固色反应速率和水解反应速率同时提高 ,但水解反应速率比固色反应速率增加得要快 ,固色率反而下降。因此 ,应根据染料 的反应性 ,确定合理的固色温度和pH值 , 以免固色率下降 ,见表 1。
2.1.3 染色时间
延长固色时间,一方面可以使染料固色更充分 ,有利于提高固色率 ;但另一方面 ,对染料 一纤维键耐碱性 (或耐酸性)较差的活性染料 ,延长固色时间,反而会使已固色的染料从纤维上水解下来 ,导致固色率下降。因此 ,固色时 间也应该适当。
2.2 影响染色牢度的因素
染色牢度是指染色产品在使用或染后加工过程中,在外界因素作用下 ,能保持其原来色泽的能力。
影响染色牢度因素有很多 ,主要有染料的化学组成 、染料在纤维上的物理状态 (如染料的分散或聚集程度、染料在纤维上的结晶形态等 )、染料浓度、染色方法、工艺条件、纤维性质等。染色牢度种类也较多 ,主要有耐晒牢度 、耐洗牢度、耐氯漂牢度 、耐摩擦牢度等。下面仅从几个主要因素分析其对活性染料染色牢度的影响。
2.2.1 耐晒牢度
耐晒牢度是指染物在日光照射下保持不褪色的能力。活性染料受光照褪色是 一种非常复杂的光氧化反应。
影响耐晒牢度的因素很多 :一般吡唑啉酮结构的偶氮类 、金属络合类 、酞菁类 、氨基蒽醌类等活性染料耐晒牢度较高 ;已与纤维键合的染料比水解染料 和未反应的染料耐晒牢度高 ;深浓色比浅淡色耐晒牢度高 ;染料在纤维内扩散均匀的耐晒牢度高;通常轧染 一 堆置法染色物耐晒牢度较高 ;一浴法轧染焙烘固色法耐晒牢度较低 (见图 1)。
另外 ,活性染料三原色中的红色组分 ,由于其母体结构多为偶氮类 ,耐光牢度较低,致使三原色组合在耐光牢度试验中产生不同步褪色 ,导致视觉性加成变褪色, 这也是活性染料耐晒牢度较低的重要原因。
2.2.2 耐洗牢度
耐洗牢度是指染色物在肥皂等溶液中洗涤时的牢度。活性染料的耐洗牢度与 染料 一 纤维键的稳定性有关 。
影响染料耐洗牢度的因素首先是染料的活性基团。一般均三嗪型和二嗪型活性染料与纤维形成的共价键在酸性条件下易水解 ,而乙烯砜型活性染料与纤维形成共价键 ,在碱性条件下易水解 ;其次是染液的 pH值 , 染料 一 纤维键在 pH值为 6-7时稳定性最好 ,pH 值升高或降低 ,染料 一 纤维键的稳定性均下降 。再次是介质的温度 ,温度升高 ,染料 一 纤维键水解加快。在染物 的后处理工艺中,水洗皂洗不充分 , 浮色未除尽 ,耐洗牢度也会下降 ,见图2。
2.2.3 耐氯漂牢度
活性染料的耐氯漂牢度大多数较差 ,这主要与染料母体有关 :一般吡唑啉酮 类和溴氨酸类活性染料耐氯漂牢度较差 ,酞菁类染料耐氯漂牢度 中等。此外 ,活性染料的活性基团和水溶性基团对染料的耐氯漂牢度也有影响。
2.2.4 活性染料的湿摩擦牢度
活性染料的湿摩擦牢度不是很好 ,尤其是浓深色的染色物,其原因是活性染料的浮色转移和有色纤维微粒的机械摩擦转移。这种浮色转移和有色纤维微粒转移与染料的结构性能、染色工艺 、织物品种和染色助剂有关。
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